高純氣體分析色譜的測定
方法提要
采用變溫濃縮技術(shù)，熱導(dǎo)色譜法測定。該法將被測組分在液氮溫度下的吸附柱上定量吸附，然后于室溫(水浴)下定量脫附，使樣品中微量被測組分預(yù)先提濃，經(jīng)色譜柱分離后，用熱導(dǎo)池檢測器進(jìn)行檢測。
儀器
本標(biāo)準(zhǔn)采用帶有預(yù)濃縮系統(tǒng)的實驗室色譜儀，色譜流程圖1。儀器的其他條件如穩(wěn)壓電源、測量橋路等與一般色譜儀相同，記錄儀量程為O～1mV，檢測器為四臂鎢絲熱導(dǎo)池，S值大于1000。
測定條件
a.載氣：高純氫，高純氦，符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，流量40～60mL/min。
b.濃縮柱：長約40～50cm，內(nèi)徑約4mm，內(nèi)裝粒度為0.25～0.40mm的601或TDX-01型碳分子篩3～4g。
c.色譜柱：長約3m，內(nèi)徑約4mm，內(nèi)裝約1m長的分子篩(粒度：0.25～0.40mm)和約2m長的椰殼
活性碳(粒度：0.25～0.40mm)。該柱經(jīng)活化處理后，對各待測組分間的分離度(R)應(yīng)大于1。
d.吸附溫度：-196oC(液氮溫度)。脫附溫度：室溫(水浴)。
準(zhǔn)備工作
1.將濃縮柱、色譜柱通干燥氣體(濃縮柱禁止用氧氣)加溫活化處理。
2.將所有活塞仔細(xì)涂好活塞油，檢查色譜系統(tǒng)無泄漏。
3.開啟載氣，調(diào)節(jié)流量至40～60mL，吹洗色譜系統(tǒng)約2h，接通儀器電源，待儀器工作穩(wěn)定。
4.轉(zhuǎn)動活塞，關(guān)閉濃縮柱，套上液氮浴，5min后，取下液氮浴，套上室溫水浴，記錄儀上無色譜峰出現(xiàn)為正常。
5.轉(zhuǎn)動活塞，令載氣通過濃縮柱，在小心防止空氣倒吸的情況下，濃縮載氣5min，測定色譜系統(tǒng)空白值，應(yīng)附合4.2.3條a的要求。
操作步驟
1.取樣
將待測樣氣瓶經(jīng)針型減壓閥及金屬管道與儀器緊密連接，開啟螺旋夾、瓶閥、針型閥，以至少3次升降壓的方法用樣氣充分置換閥體及管道，使所取樣品具有代表性。
2.濃縮
轉(zhuǎn)動活塞6、ll、12，切斷通往濃縮柱的載氣，同時將樣氣以不高于1000mL／min的流量通過濃縮柱，吹洗3～5min后，關(guān)閉活塞12，將濃縮柱套上液氮浴，開通活塞12，樣氣流經(jīng)鼓泡器15，由濕式流量計計量后放空。
濃縮操作應(yīng)始終保持在鼓泡器10鼓泡的情況下進(jìn)行。樣氣的濃縮體積由儀器的檢測限和待洲組分的含量選定。
3.解吸
濃縮完畢后，關(guān)閉活塞ll，取下液氮浴，待20～50S后，放去吸附的氦，關(guān)閉活塞12，再將濃縮柱套上水浴，旋轉(zhuǎn)活塞11、12、6，令載氣通過濃縮柱，而后進(jìn)入色譜柱。
讀取濃縮體積(V1)。記錄備待測組分的色譜流出曲線。測量色譜峰面積(A1)。
4.標(biāo)定
將標(biāo)準(zhǔn)混合氣瓶經(jīng)針型閥、金屬管道與儀器連接，開啟瓶閥、針型閥，在用標(biāo)準(zhǔn)氣體以至少3次升降壓的方法充分置換，取得代表樣后，切換六通閥(F)進(jìn)樣。記錄并測量各組分色譜峰面積(A2)
標(biāo)準(zhǔn)混合氣以氦氣為底氣，按GB／T 5274或GB／T 10627或GB／T 10628規(guī)定配制。其中，各組分的含量約為待測組分含量的K倍(K為濃縮體積V1與六通閥量管體積V2的比值)。
當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)混合氣中各組分的含量與待測組分含量相近時，用與樣品氣同樣的方法，經(jīng)濃縮后進(jìn)樣標(biāo)定。
